消毒空間內(nèi)空氣中臭氧檢驗(yàn)方法

1 原理(GB/T 18204.27-2000)
空氣中的臭氧使吸收液中藍(lán)色的靛藍(lán)二磺酸鈉褪色，生成靛紅二磺酸鈉。根據(jù)顏色減弱的程度比色定量。
2 試劑
本法中所用試劑除特別說明外均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為重蒸水。重蒸水的制備方法：在第一次蒸餾水中加高錳酸鉀至淡紅色，再用氫氧化鋇堿化后，進(jìn)行重蒸餾。
2.1吸收液 靛藍(lán)二磺酸鈉溶液,量取25ml靛藍(lán)二磺酸鈉貯備液,用磷酸鹽緩沖液稀釋至1L棕色容量瓶中,冰箱內(nèi)貯放可使用一月。
2.2淀粉指示劑（2.0g/L）臨用現(xiàn)配。
2.3硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液C（Na2S2O3）=0.1000mol/L。
2.4溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C（1/6KBrO3）=0.1000mol/L，準(zhǔn)確稱取1.3918g（優(yōu)級(jí)純，經(jīng)180烘2h）溶于水，稀釋至500ml。
2.5溴酸鉀-溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C（1//6KBrO3）=0.0100mol/L，吸取10.00ml 0.1000mol/L溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中,加1.0g溴化鉀,用水稀釋至刻度。
2.6硫酸溶液（1+6）。
2.7磷酸鹽緩沖溶液（pH6.8）稱6.80g磷酸二氫鉀(KH2PO4)、7.10g無水磷酸氫二鈉(Na2HPO4)溶于水，稀釋至1L。
2.8靛藍(lán)二磺酸鈉（簡(jiǎn)稱IDS）。
2.9靛藍(lán)二磺酸鈉貯備液
稱取0.25gIDS溶于水，稀釋在500ml棕色容量瓶?jī)?nèi)，在室溫暗處存放24h后標(biāo)定。標(biāo)定后的溶液冰箱內(nèi)可穩(wěn)定一月。
標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取20.00mlIDS貯備液于250ml碘量瓶中，加入20.00ml溴化鉀-溴酸鉀溶液，再加入50ml水。在（19.0±0.5）℃水浴中放置至溶液溫度與水浴溫度平衡時(shí)，加入5.0ml硫酸溶液，立即蓋塞混勻并開始計(jì)時(shí)，水浴中暗處放置30min。加入1.0g碘化鉀，立即蓋塞輕輕搖勻至溶解，暗處放置5min，用硫代硫酸鈉溶液滴定至棕色剛好褪去呈淡黃色，加入5ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消褪，終點(diǎn)為亮黃色。平行滴定所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積不應(yīng)大于0.05ml。靛藍(lán)二磺酸鈉溶液相當(dāng)于臭氧的質(zhì)量濃度C（μgO3/ml）由下式表示：
C（O3）=（M1·V1-M2·V2）×48.00/(Vs×4)×1000
式中：C___臭氧的質(zhì)量濃度，μg/ml；
M1___溴酸鉀-溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；
V1___加入溴酸鉀-溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；
M2___滴定時(shí)所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；
V2___滴定時(shí)所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；
48.00___臭氧的摩爾質(zhì)量，g/mol；
4___化學(xué)計(jì)量因數(shù)，Br2/IDS；
Vs___IDS貯備液吸取量，ml。
2.10靛藍(lán)二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液 將標(biāo)定后的標(biāo)準(zhǔn)備液用磷酸鹽緩沖液逐級(jí)稀釋成1.000ml含1.00μg臭氧的IDS溶液,置冰箱可保存二周。
3 儀器
3.1多孔玻板吸收管 普通型，內(nèi)裝9ml吸收液，在流量0.3L/min時(shí)，玻板阻力應(yīng)為4～5kPa，氣泡分散均勻。
3.2空氣采樣器 流量范圍0.2～1.0L/min，流量穩(wěn)定。使用時(shí)，用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系統(tǒng)在采樣前和采樣后的流量，誤差應(yīng)小于5%。
3.3具塞比色管 10ml。
3.4恒溫水浴。
3.5水銀溫度計(jì) 精度為±0.5℃。
3.6分光光度計(jì) 用20mm比色皿，在波長(zhǎng)610nm處測(cè)吸光度。
4 采樣
用硅橡膠管連掃兩個(gè)內(nèi)裝9.00ml吸收液的多孔玻板吸收管，配有黑色避光套，以0.3L/min流量采氣5～20L。當(dāng)?shù)谝恢Ч苤械奈找侯伾黠@減退時(shí)立即停止采樣。如不褪色，采氣最少應(yīng)不小于20L。采樣后的樣品20℃以下暗處存放至少可穩(wěn)定一周。記錄采樣時(shí)的溫度和大氣壓力。
5 分析步驟
5.1繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線
5.1.1取10ml具塞比色管6支，按下表制備標(biāo)準(zhǔn)色列管
　        1        2        3        4        5        6
IDS標(biāo)準(zhǔn)溶液ml磷酸鹽緩沖溶液ml臭氧含量μg/ml        10.00 00        8.00 2.000.2        6.00 4.000.4        4.00 6.000.6        2.00 8.000.8        0 10.001.0
5.1.2各管搖勻，用20mm比色皿，以水作參比，在波長(zhǎng)610mm下測(cè)定吸光度。以標(biāo)準(zhǔn)系列中零濃度與各標(biāo)準(zhǔn)管吸光度之差為縱坐標(biāo)，臭氧含量（μg）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算加歸線的斜率。以斜率的倒數(shù)作為樣品測(cè)定的計(jì)算因子Bs（μg/ml）。
5.2樣品測(cè)定
采樣后，將前后兩支吸收管中的樣品分別移入比色管中，用少量水洗吸收管，使總體積分別為10.oml。按5.1.2方法操作，測(cè)定樣品吸光度。
同時(shí)另取未采樣的吸收液，作試劑空白測(cè)定。
6 結(jié)果計(jì)算
C=[（A0-A1）+（A0-A2）]×Bs/V0
式中：C__空氣中臭氧濃度，mg/m3；
A0____度劑空白溶液的吸光度；
A1_____第一支樣品管溶液的吸光度；
A2_____第二支樣品管溶液的吸光度；
Bs_____用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計(jì)算因子，μg/ml；
V0_____換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L。
7 精密度、準(zhǔn)確度和測(cè)定范圍
7.1當(dāng)臭氧含量2～10μg/10ml范圍內(nèi) 五個(gè)實(shí)驗(yàn)室的平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.7%；平均回收率為95～108%。
7.2本法檢出限為0.18μg/10ml 測(cè)定范圍0.18～10μg/ml臭氧，采樣體積為20L時(shí)，可測(cè)定濃度范圍為0.009～0.500mg/m3。方法靈敏度10ml溶液含1.0μg臭氧產(chǎn)生0.832吸光度。