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行業(yè)新聞 - 臭氧發(fā)生器應(yīng)用工程與設(shè)備需要監(jiān)測(cè)臭氧濃度

臭氧發(fā)生器應(yīng)用工程與設(shè)備需要監(jiān)測(cè)臭氧濃度

作者:YJF 來(lái)源: 日期:2012/12/14 7:43:07 人氣:32 標(biāo)簽:臭氧發(fā)生器應(yīng)用工程與設(shè)備需要監(jiān)測(cè)臭氧濃度
臭氧發(fā)生器發(fā)生臭氧能力在很大程度上受氣源的濕度、冷卻水溫度、放電面的老化等影響,所以要經(jīng)常對(duì)臭氧濃度進(jìn)行檢測(cè)。對(duì)大型臭氧設(shè)備,最好在流程中裝有高濃度臭氧(氣體)檢測(cè)儀,并有檢測(cè)混合后水的溶存臭氧檢測(cè)儀,還有檢測(cè)排放的尾氣中所含臭氧濃度的檢測(cè)儀。以便控制整個(gè)系統(tǒng)處在最佳工作狀態(tài)。
臭氧濃度檢測(cè)方法大致可分為“化學(xué)分析法”、“物理分析法”、“物理化學(xué)分析法”三類。
1.化學(xué)檢測(cè)法

1.1 碘量法
   碘量法是最常用的臭氧測(cè)定方法,我國(guó)和許多國(guó)家均把此法作為測(cè)定氣體臭氧的標(biāo)準(zhǔn)方法,我國(guó)建設(shè)部發(fā)布的《臭氧發(fā)生器臭氧濃度、產(chǎn)量、電耗的測(cè)量》標(biāo)準(zhǔn) CJ/T 3028.2 — 94 中即規(guī)定使用碘量法。其原理為強(qiáng)氧化劑臭氧( O 3 )與碘化鉀( KI )水溶液反應(yīng)生成游離碘( I 2 )。臭氧還原為氧氣。反應(yīng)式為:

    O 3 + 2KI + H 2 O → O 2 + I 2 + 2KOH
游離碘顯色,依在水中濃度由低至高呈淺黃至深紅色。
利用硫代硫酸鈉( NaS 2 O 3 )標(biāo)準(zhǔn)液滴定,游離碘變?yōu)榈饣c( NaI ),反應(yīng)終點(diǎn)為完全褪色止。反應(yīng)式為:  I 2 + 2Na 2 S 2 O 3 → 2NaI + NaS 4 O 6
兩反應(yīng)式建立起 O 3 反應(yīng)量與 NaS 2 O 3 消耗量的定量關(guān)系為 1molO 3 : 2mol NaS 2 O 3 ,則臭氧濃度 C O3 計(jì)算式為:
C O3 =40x3x1000/1000 ( mg/L )
式中:
C O3 ——臭氧濃度, mg/L ;
A Na ——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液用量, ml ;
B ——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液濃度, mol/L ;
V 0 ——臭氧化氣體取樣體積, ml 。
操作程序及方法參照標(biāo)準(zhǔn) CJ/T3028.2 — 94 。
測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)型發(fā)生器濃度很方便。臭氧化氣體積用流量計(jì)計(jì)數(shù), NaS 2 O 3 濃度一般配制為 0.100mol/L ,測(cè)定精度可達(dá)± 1% 。
測(cè)定空氣中臭氧濃度時(shí),應(yīng)用在氣采樣器抽氣定量。為保證測(cè)定精度, NaS 2 O 3 配為 0.10mol/L 。
測(cè)定水溶臭氧濃度亦可用此公式計(jì)算,只是 V 0 代表采水量,取 1000ml 。 NaS 2 O 3 濃度為 0.10mol/L 。
碘量法優(yōu)點(diǎn)為顯色直觀。不需要貴重儀器。缺點(diǎn)是易受其氧化劑如 NO 、 CI 2 等物質(zhì)的干擾,在重要檢測(cè)時(shí)應(yīng)減除其它氧化物質(zhì)的影響。
1.2 比色法
比色法是根據(jù)臭氧與不同化學(xué)試劑的顯色或脫色反應(yīng)程度來(lái)確定臭氧濃度的方法。按比色手段分為人工色樣比色與光度計(jì)色 . 此法多用于檢測(cè)水溶解臭氧濃度 . 國(guó)內(nèi)檢測(cè)瓶裝水臭氧溶解濃度有使用碘化鉀、鄰聯(lián)甲胺等比色液的。其方式是利用檢測(cè)樣品顯色液管相比較,確定測(cè)樣臭氧溶解度值( 0.05~0.08mg/L ) , 要求精確的,則利用分光光度計(jì)檢測(cè)。  國(guó)外利用此法做成儀器,配制標(biāo)準(zhǔn)工具與藥品作為現(xiàn)場(chǎng)抽檢使用,很方便。如美國(guó) HACH 公司、日本荏原公司的 DPD (二己基對(duì)苯二胺)比色盤(pán),范圍為 0.05~2mg/L 。美國(guó) HACH 公司微型比色儀,利用靛藍(lán)染料脫色反應(yīng)。在 600nm 波長(zhǎng)比色, 0.05~0.75nm/L 濃度數(shù)字顯示,精度± 0.01nm/L 。受其它氧化劑干擾少。
1.3 檢測(cè)管
   將臭氧氧化可變化試劑浸漬在載體上,作為反應(yīng)劑封裝在標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)徑的玻璃管內(nèi)做成測(cè)管,使用時(shí)將檢測(cè)管兩端切斷,把抽氣器接到檢測(cè)管出氣端吸取定量臭氧氣體,臭氧濃度與檢測(cè)管內(nèi)反應(yīng)劑柱變色長(zhǎng)度成正比,通過(guò)刻度值讀取濃度值。 德國(guó)、日本和我國(guó)都生產(chǎn)臭氧檢測(cè)管,濃度范圍分為高( 1000ppm )、中( 10ppm )、低( 3ppm )三種,用于檢測(cè)空氣臭氧濃度,適于現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用,使用簡(jiǎn)便,但精度低(為± 15% )。

2.物理方法
   物理方法分析臭氧現(xiàn)在在國(guó)際上最流行的是紫外線吸收法。它是利用臭氧對(duì) 254nm 波長(zhǎng)的紫外線特征吸收的特性,依據(jù)比爾—郎伯( Beer-Lambert )定律制造出的分析儀器,只要選擇合適長(zhǎng)度的吸收池,就可以檢測(cè) 0.002mg/m3~5% ( vol )濃度的臭氧。其線形在 4~5 個(gè)數(shù)量級(jí)內(nèi)都很好。該法已被我國(guó)作為環(huán)境空氣中測(cè)定臭氧的標(biāo)準(zhǔn)方法( GB1/T1154348 )。
紫外線吸收法不但可以適用于檢測(cè)氣體中臭氧濃度,也可以檢測(cè)水中溶存的臭氧濃度。 紫外線吸收法的儀器在美國(guó)、的國(guó)、瑞士、日本都有產(chǎn)品。我國(guó)北京分析儀器廠于 1985 年引進(jìn)了美國(guó)莫尼特( MONITOR LABS )公司的 ML-8810 型紫外吸收式臭氧分析器,用于環(huán)境檢測(cè), 1992 年以后又陸續(xù)擴(kuò)展量程到 100ppm 、 1000ppm 。北京超能自控實(shí)驗(yàn)技術(shù)研究所在 1999 年開(kāi)發(fā)了 ZX-01 系列紫外線吸收式臭氧分析器,其測(cè)量范圍從 0~10ppm (用于環(huán)境檢測(cè))、 0~100ppm 、 0~1000ppm 、 0~10000ppm 到 0~25000ppm 。

2.1 紫外線吸收法原理

輻射被某種氣體或液體吸收是受朗伯 - 比爾( Lambert Beer )定律控制的:

I = I o e – klc

式中 I o —— 入射光束的強(qiáng)度;

I—— 光束穿透樣品(氣體或液體)后的強(qiáng)度;

l—— 通過(guò)樣品光程的長(zhǎng)度;

c—— 樣品內(nèi)吸收物質(zhì)的濃度;

k—— 吸收物質(zhì)對(duì)該光線波長(zhǎng)的比吸收系數(shù)。

此種檢測(cè)需要對(duì)物質(zhì)在已知波長(zhǎng)下 k 值的精確了解。 2.2 臭氧檢測(cè)
臭氧吸收短波紫外區(qū)( 200~300nm )哈特雷波段紫外光,在 253.7nm 處具有最大吸收(圖1 )。在此波長(zhǎng),吸收系數(shù)值的范圍從 303.9 到 313.2cm -1 ? mol -1 ? L ( 273K 和 760mmHg ),研究者證實(shí)了該值為 302.4cm -1 ? mol -1 ? L 。
2.3 布朗 - 呂伯
布朗 - 呂伯分析儀(前聯(lián)邦德國(guó)漢堡)的工作原理如圖 2 所示。水銀燈的輻射經(jīng)聚光鏡聚焦形成平行光束透過(guò)測(cè)皿照射到光線接收器上,一部分輻射光線被分光鏡折射到參比檢測(cè)用的另一光線接收器上,光強(qiáng)用一可變光欄調(diào)節(jié)到同一水平。兩只光線接受器接在橋式電路內(nèi),測(cè)皿吸收的光引起橋式電路的不平衡,一只伺服電機(jī)供恢復(fù)平衡用,其校正動(dòng)作范圍與光吸收相符。該儀器內(nèi)裝有自動(dòng)零點(diǎn)補(bǔ)償。當(dāng)測(cè)量空氣中臭氧時(shí),通過(guò)一只電磁閥將惰性氣引入測(cè)皿,當(dāng)檢測(cè)水中臭氧時(shí),將標(biāo)準(zhǔn)溶液注入測(cè)皿。
3. 物理化學(xué)方法
3.1 靛藍(lán)二磺酸鈉(簡(jiǎn)稱 IDS )分光光度法
其原理是含臭氧的氣體在有多孔玻板的吸收管中通過(guò)蘭色的 IDS 溶液,生成的溶液用分光廣度計(jì)在 610nm 處測(cè)量,通過(guò)計(jì)算得出臭氧濃度。這種方法操作比較復(fù)雜,用于檢測(cè)環(huán)境中臭氧濃度或作為基準(zhǔn)用來(lái)標(biāo)定物理方法儀器(低濃度)。

    IDS 法也被定為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)用來(lái)測(cè)定環(huán)境中的臭氧濃度( GB/T15437 )。

3.2 化學(xué)發(fā)光法

    該法是利用臺(tái)過(guò)量的乙烯(或 NO )與臭氧發(fā)生化學(xué)發(fā)光,用光電倍增管接受發(fā)光光強(qiáng)來(lái)計(jì)算出臭氧的濃度。此法在上世紀(jì)七、八十年代很盛行,曾經(jīng)被美國(guó) ERP 列為環(huán)境檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法之一?,F(xiàn)已被紫外法所取代。

4.水中臭氧檢測(cè)方法
測(cè)量水中溶存臭氧濃度除了用碘量法和紫外線吸收法之外,近年來(lái)國(guó)際上普遍采用了一種稱之為“膜電極”的電化學(xué)方法,它是用一個(gè)帶有可更換的能滲透臭氧的半透膜的探頭和微處理器組成。測(cè)量時(shí)將探頭敏感部分置于臭氧水中,在陰陽(yáng)極之間加一固定極化電壓,溶存的臭氧透過(guò)半透膜到達(dá)陰極表面并被還原,產(chǎn)生與臭氧濃度成正比的擴(kuò)散電流,擴(kuò)散電流大小可用下式表示:
I=KC
式中: I —擴(kuò)散電流( A )
K —常數(shù)
C — O 3 濃度( mg/L )
國(guó)外在對(duì)各種半透膜材料、電極材料、電解質(zhì)以及外加電壓電位的研究后,制造出一種電流的穩(wěn)態(tài)電壓的膜電極,線形和再現(xiàn)性都很好。膜電極法抗干擾能力強(qiáng)、靈敏度高、量程廣、可用于在線分析和控制。國(guó)際上有越來(lái)越廣泛地使用膜電極法分析水中臭氧濃度的趨勢(shì)。美國(guó)的 ATI 公司, ROSEMOUNT 公司和瑞士的 ROS 公司都有膜電極罰臭氧分析儀。